環(huán)氧樹脂原料對(duì)復(fù)合材料浸潤(rùn)性和纖維增強(qiáng)效果的影響
環(huán)氧樹脂原料對(duì)復(fù)合材料浸潤(rùn)性和纖維增強(qiáng)效果的影響
大家好,我是材料圈里的一名“老油條”,從業(yè)多年,摸過不少樹脂、搞過不少纖維,今天咱們不聊高大上的碳中和、新能源,也不談什么納米材料、智能響應(yīng)聚合物。今天咱就聊聊一個(gè)看似不起眼、實(shí)則極其關(guān)鍵的話題——環(huán)氧樹脂原料對(duì)復(fù)合材料的浸潤(rùn)性和纖維增強(qiáng)效果的影響。
這話題聽起來有點(diǎn)技術(shù)范兒,但別擔(dān)心,我盡量用接地氣的語言,把這事兒講清楚,讓你聽完之后不僅能明白原理,還能在飯桌上跟朋友吹兩句:“哎喲,你別說,我對(duì)樹脂那點(diǎn)事兒還挺了解?!?/p>
一、從一杯咖啡說起:什么是“浸潤(rùn)性”?
你有沒有試過往一塊玻璃上倒水?水很快鋪開,均勻地覆蓋整個(gè)表面,這就是“良好的浸潤(rùn)性”。可如果你把水倒在荷葉上呢?水珠滾來滾去就是不沾邊,這就叫“浸潤(rùn)性差”。
在復(fù)合材料的世界里,浸潤(rùn)性就像是樹脂與纖維之間的“相親見面會(huì)”。如果它們倆“看對(duì)眼了”,樹脂就能很好地包裹住纖維,形成牢固的結(jié)合界面;反之,如果“八字不合”,樹脂包不住纖維,復(fù)合材料就像沒炒熟的菜一樣松散無力。
而環(huán)氧樹脂,作為目前應(yīng)用廣的熱固性樹脂之一,它能不能“搞定”纖維,很大程度上取決于它的原材料成分。
二、環(huán)氧樹脂是個(gè)啥玩意兒?
環(huán)氧樹脂(Epoxy Resin)其實(shí)是一個(gè)統(tǒng)稱,它不是一種具體的物質(zhì),而是指含有兩個(gè)或以上環(huán)氧基團(tuán)的一類聚合物。常見的雙酚A型環(huán)氧樹脂(EPON 828、DER 331等),是我們?nèi)粘I钪泻芏鄰?fù)合材料的核心“粘合劑”。
環(huán)氧樹脂本身是液態(tài)的,加入固化劑后會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),變成堅(jiān)硬的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這個(gè)過程中,樹脂需要滲透進(jìn)纖維之間,形成“骨架+肌肉”的結(jié)構(gòu),才能讓復(fù)合材料既輕又強(qiáng)。
所以,環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)、粘度、極性、官能團(tuán)分布等因素,都會(huì)影響它與纖維的親和力,也就是我們說的“浸潤(rùn)性”。
三、不同環(huán)氧樹脂原料的特性對(duì)比
為了讓大家有個(gè)直觀的認(rèn)識(shí),我整理了一張表格,列出了幾種常見的環(huán)氧樹脂原料及其主要參數(shù):
樹脂類型 | 化學(xué)結(jié)構(gòu) | 環(huán)氧當(dāng)量(g/eq) | 粘度(mPa·s) | 官能度 | 特點(diǎn)描述 |
---|---|---|---|---|---|
雙酚A型環(huán)氧 | 雙酚A + 環(huán)氧氯丙烷 | 170-190 | 1000-15000 | 2 | 成本低、強(qiáng)度高,但脆性較大 |
脂肪族環(huán)氧 | 長(zhǎng)鏈脂肪族結(jié)構(gòu) | 250-400 | 500-3000 | 1-2 | 柔韌性好,耐低溫,但耐熱性差 |
酚醛環(huán)氧 | 多官能團(tuán)結(jié)構(gòu) | 150-200 | 50000-100000 | 4-6 | 耐高溫、耐腐蝕,但加工難度大 |
溴化阻燃環(huán)氧 | 含溴元素 | 300-400 | 20000-80000 | 2 | 具有自熄性,適用于電子封裝 |
改性環(huán)氧(如橡膠改性) | 加入彈性體增韌劑 | 180-220 | 10000-50000 | 2 | 提高韌性,適合航空航天領(lǐng)域 |
這張表告訴我們一個(gè)道理:沒有好的環(huán)氧樹脂,只有適合的環(huán)氧樹脂。選材要因地制宜,不能一股腦全用貴的,也不能圖便宜瞎湊合。
四、浸潤(rùn)性好不好,看三點(diǎn):粘度、極性、官能度
1. 粘度:越稀越好?
理論上是這樣。粘度低的樹脂更容易流動(dòng),進(jìn)入纖維束之間,形成良好的界面結(jié)合。比如脂肪族環(huán)氧,雖然性能一般,但它粘度低,在一些低溫應(yīng)用場(chǎng)合反而更受歡迎。
不過也不能太稀,太稀了容易流失,固化時(shí)收縮率也大,反而影響終性能。
2. 極性:異性相吸?
環(huán)氧樹脂通常帶有一定的極性,尤其是雙酚A型,極性強(qiáng),容易與同樣具有極性的纖維(如玻璃纖維、碳纖維)發(fā)生作用,增強(qiáng)界面結(jié)合力。
但如果是非極性的纖維(如聚乙烯纖維),這時(shí)候就得靠表面處理或者添加偶聯(lián)劑來“牽線搭橋”了。
3. 官能度:多一點(diǎn)更好?
官能度指的是每個(gè)分子中有幾個(gè)可以參與反應(yīng)的環(huán)氧基團(tuán)。官能度越高,交聯(lián)密度越大,材料硬度越高,但也會(huì)變得更脆。
比如酚醛環(huán)氧,官能度高達(dá)4~6,固化后非常硬,耐高溫,但加工困難,適合做電路板、航天器外殼這類對(duì)強(qiáng)度要求極高、但不需要柔韌性的場(chǎng)合。
五、纖維種類不同,樹脂也要“投其所好”
纖維是復(fù)合材料中的“骨架”,常見的有玻璃纖維、碳纖維、芳綸(Kevlar)、玄武巖纖維、天然纖維(如亞麻)等等。
不同纖維的表面化學(xué)性質(zhì)、粗糙度、吸濕性都不一樣,所以對(duì)樹脂的要求也各不相同。
不同纖維的表面化學(xué)性質(zhì)、粗糙度、吸濕性都不一樣,所以對(duì)樹脂的要求也各不相同。
下面是一張常見纖維與環(huán)氧樹脂匹配建議表:
纖維種類 | 表面特性 | 推薦環(huán)氧類型 | 增強(qiáng)效果評(píng)分(滿分5分) |
---|---|---|---|
玻璃纖維 | 含硅氧化物,略帶極性 | 雙酚A型、酚醛環(huán)氧 | ⭐⭐⭐⭐☆ |
碳纖維 | 表面惰性,光滑 | 改性環(huán)氧、高官能度環(huán)氧 | ⭐⭐⭐⭐⭐ |
芳綸纖維 | 高極性,易吸濕 | 脂肪族環(huán)氧、橡膠改性環(huán)氧 | ⭐⭐⭐☆☆ |
玄武巖纖維 | 類似玻璃纖維 | 雙酚A型 | ⭐⭐⭐⭐☆ |
天然纖維(亞麻) | 含木質(zhì)素、纖維素 | 改性環(huán)氧、低粘度脂肪族環(huán)氧 | ⭐⭐⭐☆☆ |
可以看到,碳纖維雖然是“貴族”,但它表面太光滑,不容易被樹脂“抓住”,這時(shí)候就需要用一些特殊處理手段,比如表面氧化、等離子處理,再配上改性環(huán)氧,才能發(fā)揮出它的極致性能。
六、實(shí)際案例分析:航空復(fù)合材料中的樹脂選擇
舉個(gè)例子,波音787夢(mèng)幻客機(jī)的機(jī)翼和機(jī)身大量使用了碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。這種材料之所以被選中,是因?yàn)樗粌H輕,而且強(qiáng)度高、疲勞壽命長(zhǎng)。
在選擇環(huán)氧樹脂時(shí),工程師們傾向于使用高官能度的酚醛環(huán)氧,搭配橡膠改性體系,以提高其抗沖擊性能和耐高溫能力。
另一個(gè)例子是國(guó)內(nèi)某無人機(jī)廠商,他們?cè)缙谟玫氖瞧胀p酚A型環(huán)氧,結(jié)果發(fā)現(xiàn)飛行中結(jié)構(gòu)出現(xiàn)微裂紋。后來換成了縮水甘油胺型環(huán)氧,配合芳香胺固化劑,大大提高了界面結(jié)合力和整體強(qiáng)度,問題迎刃而解。
這些案例說明了一個(gè)真理:材料選得好,事半功倍;選錯(cuò)了,神仙也救不了。
七、如何提升浸潤(rùn)性和增強(qiáng)效果?
既然環(huán)氧樹脂和纖維的關(guān)系這么重要,那我們?cè)撛趺础按楹稀彼鼈兡??這里有幾個(gè)小妙招:
1. 添加偶聯(lián)劑
像KH550、KH560這樣的硅烷偶聯(lián)劑,可以在樹脂和纖維之間“搭橋”,提高界面結(jié)合力。就像紅娘一樣,幫它們牽上線。
2. 控制樹脂粘度
通過調(diào)節(jié)溫度、添加稀釋劑等方式,控制樹脂粘度在一個(gè)合適的范圍,既能保證流動(dòng)性,又能防止過度流失。
3. 纖維表面處理
對(duì)碳纖維進(jìn)行酸洗、等離子處理,或者對(duì)玻璃纖維進(jìn)行上漿處理,都能顯著改善其與樹脂的親和性。
4. 使用共混改性樹脂
比如在環(huán)氧樹脂中加入聚氨酯、聚酰亞胺等改性劑,可以有效提升韌性、降低內(nèi)應(yīng)力,從而增強(qiáng)復(fù)合材料的整體性能。
八、未來趨勢(shì):環(huán)保與高性能并重
隨著環(huán)保法規(guī)越來越嚴(yán),傳統(tǒng)溶劑型環(huán)氧樹脂逐漸被無溶劑、水性環(huán)氧所取代。同時(shí),生物基環(huán)氧樹脂也開始嶄露頭角,比如用植物油合成的環(huán)氧大豆油樹脂,不僅環(huán)保,還具備一定的柔韌性和耐候性。
另一方面,隨著5G通信、航空航天、新能源汽車的發(fā)展,對(duì)高性能復(fù)合材料的需求也在不斷增長(zhǎng)。未來的環(huán)氧樹脂不僅要“粘得牢”,還要“扛得住高溫高壓、耐得了輻射電磁”。
結(jié)語:環(huán)氧樹脂雖小,作用卻大
總的來說,環(huán)氧樹脂是復(fù)合材料世界里的“粘合大師”,它的好壞直接決定了復(fù)合材料能不能“站得穩(wěn)、走得遠(yuǎn)”。而要想讓它發(fā)揮佳性能,必須從原料出發(fā),綜合考慮粘度、極性、官能度、纖維種類等多個(gè)因素。
正如一句老話說得好:“巧婦難為無米之炊?!痹俸玫墓に?,如果沒有合適的材料打底,也只能是空中樓閣。所以,我們?cè)谧非笙冗M(jìn)制造的同時(shí),千萬別忘了材料科學(xué)這個(gè)基礎(chǔ)。
后,附上幾篇國(guó)內(nèi)外著名文獻(xiàn)供有興趣的朋友參考:
國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)推薦:
- 李建平, 張偉. 《環(huán)氧樹脂復(fù)合材料界面優(yōu)化研究進(jìn)展》, 高分子材料科學(xué)與工程, 2021.
- 王建國(guó), 劉洋. 《碳纖維/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料界面調(diào)控技術(shù)綜述》, 材料導(dǎo)報(bào), 2020.
- 陳立新, 趙曉東. 《高性能環(huán)氧樹脂在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀》, 航空材料學(xué)報(bào), 2022.
國(guó)外文獻(xiàn)推薦:
- M. K. Choudhary, et al. "Effect of Epoxy Resin Structure on Interfacial Adhesion in Fiber-Reinforced Composites", Journal of Applied Polymer Science, 2019.
- A. J. Kinloch, et al. "Toughening Mechanisms in Composite Materials", Composites Part B: Engineering, 2018.
- Y. Li, et al. "Recent Advances in Bio-based Epoxy Resins and Their Applications in Composites", Green Chemistry, 2020.
希望這篇文章能讓您對(duì)環(huán)氧樹脂和復(fù)合材料有一個(gè)全新的認(rèn)識(shí)。下次見到飛機(jī)、賽車、甚至你家的釣魚竿,不妨想想背后那些默默奉獻(xiàn)的樹脂分子吧!
謝謝大家閱讀,咱們下期再見!
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公司其它產(chǎn)品展示:
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NT CAT T-12 適用于室溫固化有機(jī)硅體系,快速固化。
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NT CAT UL1 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,活性略低于T-12。
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NT CAT UL22 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性比T-12高,優(yōu)異的耐水解性能。
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NT CAT UL28 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,該系列催化劑中活性高,常用于替代T-12。
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NT CAT UL30 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。
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NT CAT UL50 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。
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NT CAT UL54 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,耐水解性良好。
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NT CAT SI220 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,特別推薦用于MS膠,活性比T-12高。
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NT CAT MB20 適用有機(jī)鉍類催化劑,可用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性較低,滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。
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NT CAT DBU 適用有機(jī)胺類催化劑,可用于室溫硫化硅橡膠,滿足各類環(huán)保法規(guī)要求。